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Le développement derésine polyester insaturéeLes produits ont une histoire de plus de 70 ans. En si peu de temps, les produits en résine polyester insaturée se sont développés rapidement en termes de production et de niveau technique. Depuis, les anciens produits en résine polyester insaturée sont devenus l’une des plus grandes variétés de l’industrie des résines thermodurcissables. Lors du développement de résines polyester insaturées, des informations techniques sur les brevets de produits, les magazines économiques, les livres techniques, etc. émergent les unes après les autres. Jusqu'à présent, il existe chaque année des centaines de brevets d'invention liés à la résine polyester insaturée. On peut voir que la technologie de production et d'application de résine polyester insaturée est devenue de plus en plus mature avec le développement de la production et a progressivement formé son propre système technique unique et complet de théorie de production et d'application. Au cours du processus de développement passé, les résines polyester insaturées ont apporté une contribution particulière à une utilisation générale. À l'avenir, il se développera dans certains domaines à usage spécial et, dans le même temps, le coût des résines à usage général sera réduit. Voici quelques types de résines polyester insaturées intéressantes et prometteuses, notamment : résine à faible retrait, résine ignifuge, résine de durcissement, résine à faible volatilisation du styrène, résine résistante à la corrosion, résine gelcoat, résine photopolymérisable. Résines polyester insaturées, résines à faible coût. avec des propriétés spéciales et des doigts d'arbre haute performance synthétisés avec de nouvelles matières premières et de nouveaux procédés.

1. Résine à faible retrait

Cette variété de résine n’est peut-être qu’un vieux sujet. La résine polyester insaturée s'accompagne d'un retrait important pendant le durcissement et le taux de retrait volumique général est de 6 à 10 %. Ce retrait peut fortement déformer, voire fissurer le matériau, en dehors du processus de moulage par compression (SMC, BMC). Pour remédier à cet inconvénient, les résines thermoplastiques sont généralement utilisées comme additifs à faible retrait. Un brevet dans ce domaine a été délivré à DuPont en 1934, numéro de brevet US 1.945.307. Le brevet décrit la copolymérisation d'acides dibasiques antilopeliques avec des composés vinyliques. De toute évidence, à l’époque, ce brevet était le pionnier de la technologie à faible retrait pour les résines polyester. Depuis, de nombreuses personnes se sont consacrées à l’étude des systèmes copolymères, alors considérés comme des alliages plastiques. En 1966, les résines à faible retrait de Marco ont été utilisées pour la première fois dans le moulage et la production industrielle.

La Plastics Industry Association a ensuite appelé ce produit « SMC », ce qui signifie composé de moulage en feuille, et son composé prémélange à faible retrait « BMC » signifie composé de moulage en vrac. Pour les feuilles SMC, il est généralement requis que les pièces moulées en résine aient une bonne tolérance d'ajustement, une bonne flexibilité et un brillant de qualité A, et les microfissures sur la surface doivent être évitées, ce qui nécessite que la résine adaptée ait un faible taux de retrait. Bien entendu, de nombreux brevets ont depuis amélioré et amélioré cette technologie, et la compréhension du mécanisme de l'effet de faible retrait a progressivement mûri, et divers agents à faible retrait ou additifs à faible retrait sont apparus au fur et à mesure que le temps l'exige. Les additifs à faible retrait couramment utilisés sont le polystyrène, le polyméthacrylate de méthyle, etc.

2. Résine ignifuge

Parfois, les matériaux ignifuges sont aussi importants que le sauvetage des médicaments, et les matériaux ignifuges peuvent éviter ou réduire la survenue de catastrophes. En Europe, le nombre de décès dus aux incendies a diminué d'environ 20 % au cours de la dernière décennie grâce à l'utilisation de produits ignifuges. La sécurité des matériaux ignifuges elle-même est également très importante. La normalisation du type de matériaux utilisés dans l’industrie est un processus lent et difficile. À l'heure actuelle, la Communauté européenne réalise et procède actuellement à des évaluations des risques liés à de nombreux retardateurs de flamme à base d'halogène et d'halogène-phosphore. , dont beaucoup seront achevés entre 2004 et 2006. À l'heure actuelle, notre pays utilise généralement des diols contenant du chlore ou du brome ou des substituts halogènes d'acide dibasique comme matières premières pour préparer des résines ignifuges réactives. Les retardateurs de flamme halogènes produisent beaucoup de fumée lors de leur combustion et s'accompagnent de la génération d'halogénure d'hydrogène hautement irritant. La fumée dense et le smog toxique produits pendant le processus de combustion causent de graves dommages aux personnes.

Plus de 80 % des incendies en sont la cause. Un autre inconvénient de l’utilisation de retardateurs de flamme à base de brome ou d’hydrogène est que des gaz corrosifs et polluants pour l’environnement seront produits lors de leur combustion, ce qui entraînera des dommages aux composants électriques. L'utilisation de retardateurs de flamme inorganiques tels que l'alumine hydratée, le magnésium, la canopée, les composés de molybdène et d'autres additifs ignifuges peuvent produire des résines ignifuges à faible fumée et à faible toxicité, bien qu'elles aient des effets évidents de suppression de fumée. Cependant, si la quantité de charge ignifuge inorganique est trop importante, non seulement la viscosité de la résine augmentera, ce qui n'est pas propice à la construction, mais également lorsqu'une grande quantité d'additif ignifuge est ajoutée à la résine, cela affectera la résistance mécanique et les propriétés électriques de la résine après durcissement.

À l'heure actuelle, de nombreux brevets étrangers font état de la technologie consistant à utiliser des retardateurs de flamme à base de phosphore pour produire des résines ignifuges à faible toxicité et à faible émission de fumée. Les retardateurs de flamme à base de phosphore ont un effet ignifuge considérable. L'acide métaphosphorique généré pendant la combustion peut être polymérisé dans un état polymère stable, formant une couche protectrice, recouvrant la surface de l'objet de combustion, isolant l'oxygène, favorisant la déshydratation et la carbonisation de la surface de la résine et formant un film protecteur carbonisé. Cela évite ainsi la combustion et en même temps, des retardateurs de flamme à base de phosphore peuvent également être utilisés en conjonction avec des retardateurs de flamme halogènes, ce qui a un effet synergique très évident. Bien entendu, l’orientation future de la recherche sur la résine ignifuge est celle d’une faible fumée, d’une faible toxicité et d’un faible coût. La résine idéale est sans fumée, peu toxique, peu coûteuse, n'affecte pas la résine, possède des propriétés physiques inhérentes, ne nécessite pas d'ajout de matériaux supplémentaires et peut être produite directement dans l'usine de production de résine.

3. Résine de durcissement

Par rapport aux variétés originales de résine polyester insaturée, la ténacité actuelle de la résine a été considérablement améliorée. Cependant, avec le développement de l'industrie en aval de la résine polyester insaturée, de nouvelles exigences sont proposées pour les performances de la résine insaturée, notamment en termes de ténacité. La fragilité des résines insaturées après durcissement est presque devenue un problème important limitant le développement des résines insaturées. Qu'il s'agisse d'un produit artisanal moulé ou d'un produit moulé ou enroulé, l'allongement à la rupture devient un indicateur important pour évaluer la qualité des produits en résine.

À l'heure actuelle, certains fabricants étrangers utilisent la méthode consistant à ajouter de la résine saturée pour améliorer la ténacité. Comme l'ajout de polyester saturé, de caoutchouc styrène-butadiène et de caoutchouc styrène-butadiène à terminaison carboxy (suo-), etc., cette méthode appartient à la méthode de durcissement physique. Il peut également être utilisé pour introduire des polymères séquencés dans la chaîne principale du polyester insaturé, comme la structure de réseau interpénétré formée par une résine polyester insaturée, une résine époxy et une résine polyuréthane, ce qui améliore considérablement la résistance à la traction et la résistance aux chocs de la résine. , cette méthode de trempe appartient à la méthode de trempe chimique. Une combinaison de trempe physique et de trempe chimique peut également être utilisée, par exemple en mélangeant un polyester insaturé plus réactif avec un matériau moins réactif pour obtenir la flexibilité souhaitée.

À l'heure actuelle, les feuilles SMC sont largement utilisées dans l'industrie automobile en raison de leur légèreté, de leur haute résistance, de leur résistance à la corrosion et de leur flexibilité de conception. Pour les pièces importantes telles que les panneaux automobiles, les portes arrière et les panneaux extérieurs, une bonne ténacité est requise, comme les panneaux extérieurs automobiles. Les protections peuvent se replier dans une certaine mesure et reprendre leur forme initiale après un léger impact. L'augmentation de la ténacité de la résine fait souvent perdre d'autres propriétés de la résine, telles que la dureté, la résistance à la flexion, la résistance à la chaleur et la vitesse de durcissement pendant la construction. Améliorer la ténacité de la résine sans perdre les autres propriétés inhérentes de la résine est devenu un sujet important dans la recherche et le développement de résines polyester insaturées.

4. Résine volatile à faible teneur en styrène

Lors du traitement de la résine polyester insaturée, le styrène toxique volatil nuira gravement à la santé des ouvriers du bâtiment. Dans le même temps, du styrène est rejeté dans l’air, ce qui entraînera également une grave pollution atmosphérique. C'est pourquoi de nombreuses autorités limitent la concentration admissible de styrène dans l'air de l'atelier de production. Par exemple, aux États-Unis, son niveau d'exposition admissible (niveau d'exposition admissible) est de 50 ppm, tandis qu'en Suisse, sa valeur PEL est de 25 ppm, une teneur aussi faible n'est pas facile à atteindre. Le recours à une forte ventilation est également limité. Dans le même temps, une forte ventilation entraînera également la perte de styrène de la surface du produit et la volatilisation d'une grande quantité de styrène dans l'air. Par conséquent, pour trouver un moyen de réduire la volatilisation du styrène, à partir de la racine, il est encore nécessaire de réaliser ce travail dans l’usine de production de résine. Cela nécessite le développement de résines à faible volatilité styrène (LSE) qui ne polluent pas ou peu l'air, ou de résines polyester insaturées sans monomères styréniques.

La réduction de la teneur en monomères volatils est un sujet développé par l'industrie étrangère des résines polyester insaturées ces dernières années. De nombreuses méthodes sont actuellement utilisées : (1) la méthode d'ajout d'inhibiteurs à faible volatilité ; (2) la formulation de résines polyester insaturées sans monomères de styrène utilise du divinyle, du vinylméthylbenzène et de l'α-méthylstyrène pour remplacer les monomères de vinyle contenant des monomères de styrène ; (3) La formulation de résines polyester insaturées avec des monomères à faible teneur en styrène consiste à utiliser les monomères ci-dessus et les monomères de styrène ensemble, par exemple en utilisant du phtalate de diallyle. L'utilisation de monomères vinyliques à haut point d'ébullition tels que les esters et les copolymères acryliques avec des monomères de styrène : (4) Une autre méthode pour réduire la volatilisation du styrène consiste à introduire d'autres unités telles que le dicyclopentadiène et ses dérivés dans le squelette de résine de polyesters insaturés, pour obtenir une faible viscosité et finalement réduire la teneur en monomère de styrène.

En cherchant un moyen de résoudre le problème de la volatilisation du styrène, il est nécessaire de considérer de manière globale l'applicabilité de la résine aux méthodes de moulage existantes telles que la pulvérisation de surface, le processus de stratification, le processus de moulage SMC, le coût des matières premières pour la production industrielle et la compatibilité avec le système de résine. , Réactivité de la résine, viscosité, propriétés mécaniques de la résine après moulage, etc. Dans mon pays, il n'existe pas de législation claire limitant la volatilisation du styrène. Cependant, avec l'amélioration du niveau de vie des citoyens et leur prise de conscience accrue de leur propre santé et de la protection de l'environnement, ce n'est qu'une question de temps avant qu'une législation appropriée soit nécessaire pour un pays consommateur non saturé comme le nôtre.

5. Résine résistante à la corrosion

L’une des utilisations les plus importantes des résines polyester insaturées est leur résistance à la corrosion aux produits chimiques tels que les solvants organiques, les acides, les bases et les sels. Selon l'introduction des experts du réseau de résines insaturées, les résines actuelles résistantes à la corrosion sont divisées dans les catégories suivantes : (1) type o-benzène ; (2) type iso-benzène ; (3) type p-benzène ; (4) type bisphénol A ; (5) Type vinylester ; et d'autres tels que le type xylène, le type composé contenant des halogènes, etc. Après des décennies d'exploration continue par plusieurs générations de scientifiques, la corrosion de la résine et le mécanisme de résistance à la corrosion ont été étudiés en profondeur. La résine est modifiée par diverses méthodes, telles que l'introduction d'un squelette moléculaire difficile à résister à la corrosion dans la résine polyester insaturé, ou l'utilisation de polyester insaturé, d'ester vinylique et d'isocyanate pour former une structure de réseau interpénétrée, ce qui est très important pour améliorer la résistance à la corrosion. de la résine. La résistance à la corrosion est très efficace et la résine produite par la méthode de mélange de résine acide peut également obtenir une meilleure résistance à la corrosion.

Par rapport àrésines époxy,le faible coût et la facilité de traitement des résines polyester insaturées sont devenus de grands avantages. Selon les experts en résine insaturée, la résistance à la corrosion de la résine polyester insaturée, en particulier la résistance aux alcalis, est bien inférieure à celle de la résine époxy. Ne peut pas remplacer la résine époxy. À l’heure actuelle, l’essor des sols anticorrosion crée des opportunités et des défis pour les résines polyester insaturées. Le développement de résines anticorrosion spéciales offre donc de larges perspectives.

6.Résine gelcoat

Le gelcoat joue un rôle important dans les matériaux composites. Il joue non seulement un rôle décoratif sur la surface des produits FRP, mais joue également un rôle dans la résistance à l'usure, au vieillissement et à la corrosion chimique. Selon les experts du réseau de résines insaturées, l'orientation du développement de la résine gelcoat est de développer une résine gelcoat avec une faible volatilisation du styrène, un bon séchage à l'air et une forte résistance à la corrosion. Il existe un marché important pour les gelcoats résistants à la chaleur en résines gelcoat. Si le matériau FRP est immergé pendant une longue période dans l’eau chaude, des cloques apparaîtront à la surface. Dans le même temps, en raison de la pénétration progressive de l’eau dans le matériau composite, les cloques superficielles se dilateront progressivement. Les cloques n'affecteront pas seulement l'apparence du gelcoat, mais réduiront progressivement les propriétés de résistance du produit.

Cook Composites and Polymers Co. du Kansas, aux États-Unis, utilise des méthodes à terminaison époxy et éther glycidylique pour fabriquer une résine gelcoat à faible viscosité et une excellente résistance à l'eau et aux solvants. En outre, la société utilise également une résine A (résine flexible) modifiée par polyéther polyol et à terminaison époxy et un composé de résine B modifié par dicyclopentadiène (DCPD) (résine rigide), qui ont tous deux après le mélange, la résine résistante à l'eau ne peut pas ont seulement une bonne résistance à l'eau, mais ont également une bonne ténacité et résistance. Les solvants ou autres substances de faible poids moléculaire pénètrent dans le système de matériaux FRP à travers la couche de gelcoat, devenant ainsi une résine résistante à l'eau dotée d'excellentes propriétés complètes.

7. Résine polyester insaturée photopolymérisable

Les caractéristiques de photopolymérisation de la résine polyester insaturée sont une longue durée de vie en pot et une vitesse de durcissement rapide. Les résines polyester insaturées peuvent répondre aux exigences de limitation de la volatilisation du styrène par photopolymérisation. Grâce aux progrès des photosensibilisateurs et des dispositifs d’éclairage, les bases du développement de résines photodurcissables ont été posées. Diverses résines polyester insaturées durcissables aux UV ont été développées avec succès et mises en production en grande quantité. Les propriétés du matériau, les performances du processus et la résistance à l'usure de la surface sont améliorées, et l'efficacité de la production est également améliorée grâce à l'utilisation de ce processus.

8. Résine à faible coût avec des propriétés spéciales

De telles résines comprennent des résines expansées et des résines aqueuses. Actuellement, la rareté du bois-énergie connaît une tendance à la hausse. Il existe également une pénurie d'opérateurs qualifiés travaillant dans l'industrie de transformation du bois, et ces travailleurs sont de plus en plus rémunérés. De telles conditions créent des conditions permettant aux plastiques techniques d’entrer sur le marché du bois. Les résines expansées insaturées et les résines contenant de l'eau seront développées comme bois artificiels dans l'industrie du meuble en raison de leur faible coût et de leurs propriétés de haute résistance. L'application sera lente au début, puis avec l'amélioration continue de la technologie de traitement, cette application se développera rapidement.

Les résines polyester insaturées peuvent être expansées pour fabriquer des résines expansées qui peuvent être utilisées comme panneaux muraux, séparateurs de salle de bains préformés, etc. La ténacité et la résistance du plastique expansé avec une résine polyester insaturée comme matrice sont meilleures que celles du PS expansé ; il est plus facile à traiter que le PVC expansé ; le coût est inférieur à celui du plastique polyuréthane expansé, et l'ajout de retardateurs de flamme peut également le rendre ignifuge et anti-vieillissement. Bien que la technologie d’application de la résine soit pleinement développée, l’application de résine polyester insaturée expansée dans les meubles n’a pas fait l’objet d’une grande attention. Après enquête, certains fabricants de résines ont un grand intérêt à développer ce nouveau type de matériau. Certains problèmes majeurs (peau, structure en nid d'abeille, relation temps gel-mousse, contrôle de la courbe exothermique n'ont pas été entièrement résolus avant la production commerciale. Jusqu'à ce qu'une réponse soit obtenue, cette résine ne peut être appliquée qu'en raison de son faible coût. Dans l'industrie du meuble. Une fois ces problèmes étant résolus, cette résine sera largement utilisée dans des domaines tels que les matériaux ignifuges en mousse plutôt que d'utiliser simplement son économie.

Les résines polyester insaturées contenant de l'eau peuvent être divisées en deux types : le type hydrosoluble et le type émulsion. Dès les années 1960, des brevets et des publications ont été publiés à l'étranger dans ce domaine. La résine contenant de l'eau consiste à ajouter de l'eau comme charge de résine polyester insaturée à la résine avant le gel de résine, et la teneur en eau peut atteindre 50 %. Une telle résine est appelée résine WEP. La résine présente les caractéristiques d'un faible coût, d'un poids léger après durcissement, d'un bon caractère ignifuge et d'un faible retrait. Le développement et la recherche sur les résines contenant de l'eau en Chine ont commencé dans les années 1980 et ont duré une longue période. En termes d’application, il a été utilisé comme agent d’ancrage. La résine polyester insaturée aqueuse est une nouvelle race d’UPR. La technologie en laboratoire devient de plus en plus mature, mais il y a moins de recherche sur son application. Les problèmes qui doivent être résolus sont la stabilité de l'émulsion, certains problèmes dans le processus de durcissement et de moulage et le problème de l'approbation du client. Généralement, une résine polyester insaturée de 10 000 tonnes peut produire environ 600 tonnes d’eaux usées chaque année. Si le retrait généré dans le processus de production de résine polyester insaturée est utilisé pour produire de la résine contenant de l'eau, cela réduira le coût de la résine et résoudra le problème de la protection de l'environnement de production.

Nous commercialisons les produits à base de résine suivants : résine polyester insaturée ;résine vinylique; résine gelcoat; résine époxy.

Nous produisons égalementmèche directe en fibre de verre,tapis en fibre de verre, maille de fibre de verre, etmèche tissée en fibre de verre.

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